A biblioteca do Museu e Centro de Estudos da Guiné Portuguesa entra em funcionamento aquando da criação do primeiro em 1947. É elevada à categoria de "Biblioteca Nacional" (da Guiné Portuguesa) em 1970, data em que é criado um quadro de pessoal autónomo, embora trabalhando no seio do Museu.
O espólio que aqui se reúne diz respeito essencialmente a questões administrativas e de gestão (é essencialmente um arquivo de correspondência), bem como aos processos de aquisição, por compra ou oferta ou permuta, de obras que vem a constituir o seu acervo.
